近些年，食品、藥品安全得到社會(huì)的普遍重視，使得氣相色譜儀的檢定得以快速發(fā)展，然而實(shí)際應(yīng)用中有可能出現(xiàn)各種各樣的問題，而導(dǎo)致氣相色譜儀的檢定不準(zhǔn)確。文章結(jié)合具體實(shí)際案例，對(duì)有關(guān)氣相色譜儀檢定方法進(jìn)行研究。

　　氣相色譜儀的優(yōu)點(diǎn)在于分離效率高、靈敏迅速，因此廣泛應(yīng)用于化工、食品工業(yè)等行業(yè)。因?yàn)樯a(chǎn)廠家、型號(hào)等方面存在區(qū)別，氣相色譜儀在實(shí)際檢定過程中存在接頭接不上的問題。實(shí)際檢定時(shí)無需更換色譜柱，直接對(duì)靈敏度進(jìn)行檢定，或者檢測(cè)限，能夠避免檢測(cè)時(shí)間被浪費(fèi)，促進(jìn)檢測(cè)準(zhǔn)確度的提升。但是有時(shí)候會(huì)選擇直接添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，而無需更換色譜柱，會(huì)造成出峰或者不出峰之間的落差情況。

　　氣相色譜儀在檢定過程中，色譜峰是很重要的技術(shù)數(shù)據(jù)，色譜峰峰形及大小等對(duì)判定儀器的合格與否起非常重要作用。這就要求檢定員要認(rèn)真判斷和改善各種峰形。一直沒有相應(yīng)色譜峰出現(xiàn)的現(xiàn)象被稱作不出峰故障，如果雖然出峰，但大小卻與正常譜圖相差甚大，則被視為靈敏度異常故障。通常情況下靈敏度都是變小，也稱為靈敏度太低故障。不出峰與靈敏度太低雖然屬于兩種不同的故障，但其發(fā)生的原因卻有許多是相同的。因此可以給出一個(gè)適用于兩者的故障檢修步驟，以較簡(jiǎn)潔的形式解決兩者的故障排除問題。

　　檢查檢測(cè)器有無反應(yīng)：此項(xiàng)檢查主要是針對(duì)不出峰故障而安排的。檢測(cè)器的響應(yīng)檢查方法應(yīng)因檢測(cè)器的類型而異。熱導(dǎo)檢測(cè)器可采用最簡(jiǎn)單的氣路堵放試驗(yàn)：具體作法是先用手設(shè)法堵住熱導(dǎo)檢測(cè)器的一路出口，待片刻后再突然放開，從而產(chǎn)生一個(gè)氣流波動(dòng)，在正常條件下，此波動(dòng)也應(yīng)引起譜圖的基線波動(dòng)。一路檢測(cè)器試完后可再試另一路。如果上述試驗(yàn)后基線上有波動(dòng)，則說明熱導(dǎo)檢測(cè)器有響應(yīng)。

　　對(duì)于氫火焰檢測(cè)器，可采用下述簡(jiǎn)單方法觀察其有否反應(yīng)：一種是用手持鑷子靠近檢測(cè)器收集極并在其上方晃動(dòng)，由于電場(chǎng)的變化記錄基線應(yīng)有相應(yīng)波動(dòng);另一種是用火柴點(diǎn)火后放于收集極附近，再用手向收集側(cè)輕輕扇動(dòng)，觀察基線有否相應(yīng)的變化。

　　注射器及進(jìn)、取樣技術(shù)檢查：注射器如有泄漏及堵塞，取樣時(shí)抽過空氣以及取樣后沒及時(shí)進(jìn)而造成樣品揮發(fā)，是造成不出峰或靈敏度太低的一個(gè)最常見原因。可換用好的注射器重新取樣后注入進(jìn)樣口再試其靈敏度，如果出峰情況仍然如故，則是其他原因所致。

　　載氣堵、漏檢查：對(duì)載氣系統(tǒng)進(jìn)行堵漏檢查，特別注意的是進(jìn)樣口隔墊及色譜柱后到檢測(cè)器的入口有否漏氣和堵塞，大量的經(jīng)驗(yàn)表明此兩處發(fā)生故障的可能性很大。

　　有些峰不對(duì)稱，出現(xiàn)拖尾峰或前延峰，都會(huì)影響檢定結(jié)果。要求我們予以改善，解決。前伸峰是由于色譜柱過載。當(dāng)一種或多種化合物的進(jìn)樣量超過色譜柱固定相容量時(shí)，可能發(fā)生這種情況。這涉及到進(jìn)樣體積和進(jìn)樣中每個(gè)峰的化合物濃度。通過減少進(jìn)樣量、分流樣品或進(jìn)樣濃度較低的樣品，可減小進(jìn)樣體積。拖尾峰可能是由于進(jìn)樣口或色譜柱不干凈，或色譜柱切割不正確。柱溫太低，汽化溫度過低，適當(dāng)升高柱溫，升高汽化溫度。

　　有些峰分不開，可能色譜條件不夠優(yōu)化，降低柱溫、一定范圍內(nèi)減小載氣流速。有可能柱太短，柱液流失，柱失效，就要換柱。也可能進(jìn)樣技術(shù)太差，要求提高進(jìn)樣技術(shù)。

　　有些峰出現(xiàn)平頂峰，進(jìn)樣量過大，適當(dāng)減少進(jìn)樣量。通過改善，得到對(duì)稱，標(biāo)準(zhǔn)色譜峰后，就應(yīng)進(jìn)行重復(fù)性檢定。引起定量不重復(fù)的原因是多方面的，一般可以歸結(jié)為兩大類：一類為單純性靈敏度變化型，即除了定量重復(fù)性不合格外，其它指標(biāo)未發(fā)現(xiàn)異常;另一類為伴隨性靈敏度變化型，即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異常現(xiàn)象出現(xiàn)，包括基線不穩(wěn)定性、峰保留時(shí)間變化及產(chǎn)生峰形畸變等異常現(xiàn)象。

　　首先應(yīng)檢查微量進(jìn)樣器是否堵塞，如果是微量進(jìn)樣器堵塞應(yīng)更換新的進(jìn)樣器。氣相色譜的進(jìn)樣硅膠墊達(dá)到一定進(jìn)樣次數(shù)后易發(fā)生漏氣，因內(nèi)部壓力較大導(dǎo)致樣品從硅膠墊處泄露，導(dǎo)致儀器檢測(cè)不到樣品。以上因素排除外應(yīng)檢查FID檢測(cè)器是否熄火，檢查方法為使用一個(gè)玻璃試管或者光亮鐵板置于FID檢測(cè)器燃燒口處查看是否有水珠生成，有水珠生成說明點(diǎn)火正常，無水珠說明火焰沒有點(diǎn)著。

　　此時(shí)，應(yīng)首先檢查氫氣、空氣和氮?dú)獾臍饴废到y(tǒng)是否存在漏氣現(xiàn)象，其次應(yīng)使用皂膜流量計(jì)檢查氣體流速是否正常，排除氣路問題后，增大氫氣流速進(jìn)行點(diǎn)火，點(diǎn)著火后再逐漸降低氫氣流速到正常值。如果檢測(cè)器溫度設(shè)置太低，火焰燃燒產(chǎn)生的水蒸氣在檢測(cè)器內(nèi)部產(chǎn)生冷凝也會(huì)造成點(diǎn)火困難。

　　ECD檢測(cè)器應(yīng)考慮放射源失效，一般3H放射源比63Ni放射源壽命長(zhǎng)，但是如果載氣不純或使用溫度過高將大大縮短放射源的使用壽命，此時(shí)應(yīng)更換檢測(cè)器。如果色譜儀工作站沒有信號(hào)，應(yīng)使用萬用表測(cè)量色譜主機(jī)的信號(hào)輸出，如果主機(jī)有信號(hào)輸出說明信號(hào)線連接存在斷開或接觸不良，對(duì)信號(hào)線接口處應(yīng)重新進(jìn)行連接。

　　如果色譜工作站只出溶劑峰，而找不到含量較低的溶質(zhì)峰，可能是玻璃襯管和襯管中的石英棉被污染所致。襯管和襯管內(nèi)石英棉附著雜質(zhì)后易造成被測(cè)樣品的吸附和催化降解導(dǎo)致大組分濃度降低，小組分被吸附和降解不出峰。有機(jī)物質(zhì)在高溫氣化室有可能發(fā)生熱分解并殘留以碳及其聚合物為主的雜質(zhì)附著在玻璃襯管內(nèi)壁，并且進(jìn)樣針進(jìn)樣有可能帶入硅膠墊的硅膠碎屑，積累多了還可導(dǎo)致載氣堵塞。發(fā)現(xiàn)玻璃襯管內(nèi)壁臟后應(yīng)拆卸下來使用中性溶劑進(jìn)行清洗并更換襯管內(nèi)石英棉，問題可以得到解決